化妆品中马钱子碱和士的宁 高效液相色谱法检测

因业务调整，部分个人测试暂不接受委托，望见谅。

化妆品中马钱子碱和士的宁的高效液相色谱法检测

简介

马钱子碱（Brucine）和士的宁（Strychnine）是存在于马钱子属植物中的天然生物碱，具有显著的神经毒性。两者均属于吲哚类化合物，可通过抑制中枢神经系统中的甘氨酸受体引发肌肉强直性痉挛，严重时可导致呼吸衰竭甚至死亡。尽管这类成分在医药领域有严格限制的临床应用，但因其可能被非法添加至化妆品中作为“天然活性成分”或“功效添加剂”，例如宣称具有促进血液循环或镇痛作用的产品，其潜在风险不容忽视。因此，建立灵敏、准确的检测方法对化妆品中马钱子碱和士的宁的监控至关重要。高效液相色谱法（HPLC）因其分离效率高、灵敏度好、重复性优异等特点，成为此类生物碱检测的首选技术。

检测的适用范围

本检测方法适用于各类化妆品基质中马钱子碱和士的宁的定性及定量分析，包括但不限于：

1. 护肤类产品：如乳液、面霜、精华液等；
2. 染发类产品：含植物提取物的染发剂或护发素；
3. 面膜及贴片类产品：尤其是宣称具有镇痛或抗炎功能的产品；
4. 原料及半成品：用于生产前的原料质量控制。

该方法适用于市场监管部门的抽检、企业自检及第三方实验室的合规性验证，能够有效识别化妆品中非法添加的痕量生物碱，保障消费者健康安全。

检测项目及简介

1. 马钱子碱（Brucine） 化学名为2,3-二甲氧基士的宁，分子式C23H26N2O4。其毒性与士的宁相似，但作用强度约为后者的1/8～1/30。在化妆品中可能作为“植物提取物”成分被违规添加，需重点关注其在驻留类产品中的残留。
2. 士的宁（Strychnine） 分子式C21H22N2O2，是马钱子中含量最高的生物碱，成人致死剂量约为50～100 mg。其非法添加可能存在于宣称“快速起效”的瘦身产品或缓解肌肉疼痛的局部用制剂中。

检测参考标准

1. GB/T 24800.2-2009《化妆品中马钱子碱和士的宁的测定 高效液相色谱法》 该标准规定了化妆品中两种生物碱的提取方法、色谱条件及结果计算方式，适用于液体、膏霜及粉状样品的检测。
2. 《化妆品安全技术规范》（2022年版） 第三章 3.12 明确将马钱子碱和士的宁列为禁用组分，要求采用经验证的方法进行检测，定量限不得高于1 mg/kg。

检测方法及仪器

1. 样品前处理 取代表性样品0.5 g（精确至0.001 g）于15 mL离心管中，加入5 mL甲醇-磷酸盐缓冲液（pH 6.0，体积比7:3），涡旋振荡2 min后超声提取20 min（功率300 W，温度40℃）。提取液经0.22 μm有机相滤膜过滤后备用。

2. 色谱条件

• 色谱柱：C18反相色谱柱（250 mm×4.6 mm，5 μm）
• 流动相：乙腈-0.1%磷酸溶液（含10 mmol/L庚烷磺酸钠），梯度洗脱（0～10 min，20%→35%乙腈）
• 流速：1.0 mL/min
• 柱温：30℃
• 检测波长：254 nm（士的宁）、264 nm（马钱子碱）
• 进样量：10 μL

3. 关键仪器设备

• 高效液相色谱仪：配备二元梯度泵、柱温箱及二极管阵列检测器（DAD），推荐型号如Agilent 1260或Waters e2695；
• 超声波提取器：频率40 kHz，温控精度±1℃；
• 高速离心机：转速≥12,000 rpm；
• 分析天平：感量0.0001 g；
• 微孔滤膜：尼龙材质，孔径0.22 μm。

4. 方法学验证

• 线性范围：0.1～50 mg/L，相关系数R²＞0.999；
• 检出限（LOD）：0.05 mg/kg（信噪比S/N≥3）；
• 回收率：85%～105%（加标浓度1～10 mg/kg）；
• 精密度：日内及日间相对标准偏差（RSD）均＜5%。

结论

高效液相色谱法通过优化提取溶剂与色谱条件，可有效分离化妆品复杂基质中的马钱子碱和士的宁，避免其他成分（如防腐剂、香精）的干扰。该方法操作简便、灵敏度高，完全满足法规对禁用物质的监控需求。未来可进一步结合质谱联用技术（LC-MS/MS）提升检测特异性，为化妆品安全监管提供更全面的技术支撑。